拉曼光譜儀在筆跡鑒定中的運用
伴隨著市場經(jīng)濟(jì)體制的飛速發(fā)展和大家法制觀念的不斷提升，涉及到經(jīng)濟(jì)合同的案子愈來愈多，主要包括印刷油墨的評定、字跡的加上和修改、公司章印文的真假、噴墨打印機和激光打印筆跡的評定、字的筆畫順序及朱墨時序的評定等。由于刑事偵查鑒定材料的有限性及其重要的證據(jù)價值，過去使用的一些鑒定技術(shù)和方法對文件和物證造成了一定的損害，因此尋找一種快速、準(zhǔn)確、無損的檢驗方法顯得尤為重要。而拉曼光譜技術(shù)性不但能夠保持對檢材的零毀壞，而且可以迅速、合理驗出筆跡的不同點點，進(jìn)而評定不一樣的字跡，在司法部門文書鑒定中獲得了比較滿意的結(jié)果，評定結(jié)果能夠為法院起訴出示科學(xué)論證。
拉曼光譜技術(shù)是一種分子散射光譜技術(shù)，具有快速、靈敏和無損檢驗的特點，近些年來在許多領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。拉曼光譜技術(shù)主要是借助物質(zhì)分子的振動譜峰來識別物質(zhì)的不同成分，因為不同的物質(zhì)其分子結(jié)構(gòu)不同，因此其振動譜峰也會有所不同，而振動譜峰的位置可以非常靈敏地反映出不同物質(zhì)的成分變化。應(yīng)用拉曼光譜技術(shù)還可以對被檢客體的物質(zhì)成分進(jìn)行定量分析，即通過測定振動譜峰所涵蓋的曲線積分面積大小來分析被檢客體中所含物質(zhì)組分的含量多少。因此，應(yīng)用拉曼光譜技術(shù)可以實現(xiàn)對物質(zhì)成分的識別及定量的分析。檢驗字跡正是利用了這一點，對筆畫進(jìn)行拉曼光譜掃描，確定二者是否存在成分差異，若存在差異，則證明筆跡是偽造的。日常書寫所使用的黑色簽字筆的書寫色料成分有三種類型，類色料是全部由炭黑組成;第二類色料是不含炭黑成分，全部由多種顏色的染料拼制而成;第三類色料是含有部分炭黑成分和其他染料組成。基于此，書寫人在進(jìn)行偽造字跡時使用了色料成分不同類型的筆，那么偽造部分筆畫和原筆畫的色料拉曼光譜一定不一致，即使是使用了色料類型相同的筆，其色料成分也會因為品牌、型號的差異導(dǎo)致二者拉曼光譜圖不一致，從而區(qū)分開來，但僅含炭黑的除外。
拉曼光譜筆跡鑒定方案
拉曼光譜技術(shù)是一種無損傷、靈敏度高、操作簡捷的測試手段，實驗設(shè)備采用我公司的“Finder Vista”微曼系列顯微共聚焦拉曼光譜儀系統(tǒng);激光器波長為532nm;光譜儀參數(shù)：500焦距，600g/mm;掃描物鏡100X。采集時間與采集次數(shù)根據(jù)樣本的拉曼光譜情況而定。采用對比試驗方案，檢測紅、藍(lán)、黑3組顏色的筆跡。實驗采用不同廠家、品牌、型號的簽字筆。實驗設(shè)計如表1。表1 不同型號、不同品牌中性筆實驗設(shè)計方案筆跡編號型號品牌
實驗一(黑色)黑1號樣GP-1212晨光
黑2號樣A4501
黑3號樣AGP13902
實驗二(紅色)紅1號樣GP-1212晨光
紅2號樣GP-1280
紅3號樣0221B真彩
實驗二(藍(lán)色)藍(lán)1號樣GP-1212晨光
藍(lán)2號樣GP-1280
藍(lán)1號樣以恒
4 拉曼光譜分析
4.1 黑色中性筆的拉曼光譜分析
實驗時采用532nm激光器激發(fā)檢測3種型號的黑色中性筆。圖一中3組樣品分別代表了3中型號黑色中性筆的拉曼光譜。
圖1 黑色中性筆拉曼光譜圖從圖1中我們可以發(fā)現(xiàn)，黑色1、2、3號樣品的拉曼光譜之間存在著顯著差異。1、2號樣品位于高波段3000cm-1附近的拉曼峰存在顯著區(qū)別，1號樣品在該波段存在2個拉曼特征峰，分別為2896、2950 cm-1。而2號樣品只能檢測到2892 cm-1特征峰。3號樣品相較于1、2號樣品，是較為純凈的炭黑中性筆，只能檢測到位于1360、1590 cm-1附近的碳元素的拉曼特征峰。這些光譜存在差異主要是由于不同型號的黑色中性筆油墨成分不盡相同，因此，拉曼特征峰也就有所差異。
圖2 紅色中性筆拉曼光譜圖不同品牌、不同型號的紅色中性筆拉曼光譜圖如圖2所示。從圖中可以發(fā)現(xiàn)，紅色中性筆的拉曼特征峰基本相同，說明3組物質(zhì)的組成物質(zhì)基本相似，但是，紅色1、2號樣品相較于3號樣品。拉曼特征峰較為明顯，說明，1、2號樣所含的油墨成分較多。同時紅色3號樣品位于1100 cm-1附近的兩個特征峰缺失，其產(chǎn)生的原因仍值得繼續(xù)深入研究。
圖3 藍(lán)色中性筆拉曼光譜圖不同品牌、不同型號的藍(lán)色中性筆拉曼光譜圖如圖3所示。從圖中可以發(fā)現(xiàn)，藍(lán)色中性筆的拉曼特征峰峰位基本相同，說明3組物質(zhì)的組成物質(zhì)基本相似，但是，拉曼特征峰的相對強度仍有一定區(qū)別。如位于1397 cm-1的拉曼特征在藍(lán)色2、3有很強的拉曼信號，而藍(lán)色1號樣該峰消失，表明該組分物質(zhì)藍(lán)色1號樣品種沒有添加。1210、1436、1457 cm-1的拉曼特征峰相對強度在3組樣品中也呈現(xiàn)類似現(xiàn)象，因此，這4組拉曼特征峰可以作為區(qū)分藍(lán)色中性筆的指標(biāo)之一。在法院科學(xué)研究行業(yè)，物證搜索檢測規(guī)定盡可能高質(zhì)量檢材，與其他解析技術(shù)性對比，拉曼光譜技術(shù)性大的優(yōu)點取決于其非毀滅性和基本上不用試品制取，合適對不明固態(tài)、液體開展迅速高質(zhì)量解析，因而該技術(shù)性在物證搜索評定層面的運用愈來愈普遍。
運用奧譜天成顯微拉曼光譜評定黑、紅、藍(lán)三種市面上普遍的中性筆，并獲得了一定成效，就可以保持對紙型上的不一樣生產(chǎn)廠家、不一樣型號規(guī)格的中性筆開展定性研究。拉曼光譜法準(zhǔn)確率高、分析速度快、圖譜易辨認(rèn)，特別是具有樣品用量少，無損傷檢測等優(yōu)勢，因此，在筆記鑒定領(lǐng)域具有很高的實用價值。（www.yinfengjx.cn）
